沸石的研制及其应用

　　最新研制成功一种有效的p沸石改性方法并以改性p沸石为关键组分制成高中馏分油型加氢裂化催化剂。该催化剂的活性、中油选择性和稳定性达到和超过了同类型参比催化剂的水平。改性p沸石已完成工业放大。各项指标完全达到了实验室结果。

　　本文用XRD，IR，ASPA--2400，等离子光谱，无机分析等手段对改性p沸石作了系统的研究，考察了沸石的表面酸性，骨架结构，孔结构，骨架铝和非骨架铝的分布。

　　一、D沸石改性处理

　　以NaD沸石为原料，经铵盐交换，高温焙烧，酸处理和水热处理四步完成。

　　二、0沸石改性研究

　　1. 不同HD沸石的表面酸性

　　Si02/At203=30、60、t20、180的四种不同硅铝比Hp沸石表面存在B酸和L酸两种酸性中心。随着硅铝比的提高，表征B酸中心的1640cml和1550cm。1附近的吸收峰强度逐渐降低，表明B酸中心数减少，这与沸石骨架中铝原子数目的减少是一致的。因而B酸中心受硅铝比的影响实质是受骨架中铝原子数目的影响。表征L酸中心的1450cml和l 600cm。1附近的吸收峰强度随硅铝比的变化较小，说明L酸中心受硅铝比的影响较小。

　　2.B沸石焙烧脱铵的骨架振动

　　p沸石焙烧前后，振动谱带吸收峰发生明显的变化，焙烧后的谱图在1400cm～、1480cm、1175cm～、1520cml附近的振动吸收峰基本消失，这与脱铵过程有关。1400cm～、1480cm 1处的振动吸收峰是有机铵中乙基的振动谱带，1175cm。1处振动谱带可能是N—C键的振动吸收，1520cml处的吸收谱带是N—H键的变角振动谱带。

　　3.改性处理对6沸石骨架振动的影响

　　B沸石经改性处理后，其基本骨架结构未被破坏，X一射线衍射峰的相对强度却发生r明显的变化。低角度(20=7.9附近)衍射峰的相对强度随处理温度升高而增加，到一定温度后基本不再增加，这可能是孔道中无序分散的水分子或其它非晶态物质正好形成对低角度的干涉，从而降低了衍射强度，除去水分和非晶态物质后，低角度的衍射峰强度明显升高。

　　高角度(20=22.5附近)衍射峰强度一般随处理温度的升高而下降，只有在特定条件下改性处理，高角度衍射峰强度明显升高。我们认为：其一，沸石孔道中非晶态物质被清洗，其二，沸石的晶体结构发生了变化，经改性处理后，原来弯曲的孔道申直，扭曲的晶面得到调整，使晶体结构的对称性升高，导致衍射峰强度升高，沸石完成了改性扩孔。

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